我国是纺织印染大国,用水量大,导致废水排放量大。纺织印染废水的高排放和重污染已成为制约我国纺织印染行业可持续发展的重要因素。近年来,随着大量人工合成难生物降解染料和助剂的使用,如聚乙烯醇、羧甲基纤维素等,同时由于纺织印染行业工艺的不断升级,造成纺织印染废水处理难度增加,采用传统处理方法已无法满足日趋严格的废水排放标准。为保证纺织印染行业的可持续发展,纺织印染废水处理工艺在不断升级,但也遇到了一些新问题。
纺织染整工艺主要包括前处理、染色/印花、后整理等工艺。前处理主要包括退浆、煮练、漂洗等工序。染色主要是将染料溶解在水中,在一定的工 艺条件下将染料转移到织物上,生成有色织物;印花是通过预制好花纹的网板,将不同颜色 的染料分批、依次涂在织物上形成彩色图案。后整理是指织物经过水洗、轧光、拉幅、预缩 等改善和提高织物品质所进行的加工工艺,如改善手感、硬挺整理、柔软整理、防缩防皱、 改善白度、阻燃、防静电等,整理分机械整理和化学整理。
一、纺织染整废水行业污染特征
染整工艺包括前处理、染色和印花、后整理,染整废水主要污染物是有机污染物,主要 污染物来源于前处理工序的浆料、棉胶、纤维素、半纤维素和碱,以及染色、印花工序使用 的助剂和染料。 前处理工序废水量约占废水总量的 45%左右,染色/印花工序废水量约占总量的 50%- 55%,而后整理工序废水产生量很少。
纺织印染废水具有水量大、有机污染物含量高、碱性大、水质变化大等特点,属难处理的工业废水之一,废水中含有染料、浆料、助剂、油剂、酸碱、纤维杂质、砂类物质、无机盐等。用于印染废水处理的主要方法有物化法、生化法、化学法以及几种工艺结合的处理方法,而废水处理中的预处理主要是为了改善废水水质,去除悬浮物及可直接沉降的杂质,调节废水水质及水量、降低废水温度等,提高废水处理的整体效果,确保整个处理系统的稳定性,因此预处理在印染废水处理中具有极其重要的地位。由于印染废水的水质复杂,污染物按来源可分为两类:一类来自纤维原料本身的夹带物;另一类是加工过程中所用的浆料、油剂、染料、化学助剂等。根据相关环保要求与治理标准,需要达到染整行业GB4287-92 标准排放。
二、业主痛点与技术挑战
《国家环境保护“十一五”规划》中提出要加强工业废水治理,加快淘汰小造纸、小化工、 小制革、小印染、小酿造等不符合产业政策的重污染企业。以造纸、酿造、化工、纺织、印 染行业为重点,加大污染治理和技术改造力度。《纺织染整工业水污染物排放标准》GB4287-92 实施以来,染整工艺有了较大的发展, 污染物的种类和浓度有了很大的变化。由于新工艺的开发,在产品品种、质量、生产效率大 幅提高的同时,废水中污染物的浓度大幅提高。
废水的水质特点以棉纺和混纺产品为主的印染厂,排出的多种废水及水质特点为:1)退浆废水退浆废水是碱性的有机废水,含多种浆料分解物、纤维屑,酸和酶等污染物。其污染程度视浆料的种类而异。过去多用天然淀粉作浆料,水中BOD高,近些年来,逐渐由化学浆料代替,如聚乙稀醇(PVA),废水中BOD很低,但COD很高,从而降低了废水的生物降解性能。2)煮炼废水废水呈深褐色,含碱浓度约0.3%,废水BOD和COD均高达数千毫克/升。3)漂白废水水量大,污染轻,可直接排放或循环回用。4)丝光废水含氢氧化钠3%~5%,一般通过蒸发浓缩回收,工艺上可重复使用,外排的丝光废水呈碱性,BOD高于生活污水。
5)染色废水主要污染是有机染料和表面活性剂等助剂。水质变化大,色泽深,pH值高。6)印花废水主要是皂洗、水洗废水。在采用活性染料时要用大量的尿素,故废水中氨氮较高。7)整理废水水量少,含有各种树脂,甲醛,表面活性剂等。
三、染整废水处理工艺设计原则与整体思路
纺织染整企业水污染物主要为:退浆时的浆料、煮炼时溶出织物中胶质和半纤维素、染 整过程中使用的助剂和残留水中的染料,而这些浆料、染料和助剂绝大部分是有机化合物。 新标准中用 COD 可以集中反映这些污染物的情况,作为主要的特征污染物来控制。
治理原则(1)保护生态环境和人体健康;(2)以科学发展观为指导,促进纺织染整行业经济、社会的可持续发展;(3)与我国现行有关的环境法律法规、标准协调配套,与环境保护的方针政策相一致;(4)力求使标准做到科学合理、技术上可行、经济上合理、具有可操作性;(5)促进纺织染整工业产业和产品结构调整。
总体思路(1)加强新建纺织染整工业污染物排放控制,努力减少新增污染物排放量;(2)削减现有纺织染整工业污染物排放量,实现总量削减;(3)推动纺织染整工业采用高效污染治理设施;(4)通过新标准的实施,促进环保产业发展。
首先,从生产工艺上消除和减轻污染源。如采用干法印花工艺,消除印染废水。按水质特点,分别回收,一水多用;用沉淀、过滤法回收土林染料和磁化染料,用超过滤法回收还原染料、分散染料等。
其次,对废水进行无害化处理。对废水中碱度,一般设调节池并保证必要的匀质时间;对色度,根据废水排放和利用要求,可用凝聚法,吸附法。氧化法,电解法等化学或物理法处理,也有培养特殊的细菌在兼气条件下进行脱色。需要指出的是,采用凝聚法对直接染料,还原染料,磁化染料,分散染料的色度,去除效果好,但对酸性染料,活性染料,脱色效果差。活性炭对染料的吸附有选择性,对阳离子染料,直接染料、酸性染料、活性染料等水溶性染料有良好吸附性能,但对硫化染料、还原染料、涂料等不溶性染料吸附性能很差。
常用的臭氧氧化剂,对直接染料、酸性染料、碱性阳离子和活性染料等亲水性染料,脱色效果好,对还原染料、硫化染料、分散染料等疏水性染料脱色效果差。废水中大量有机物,通常采用生物法处理能达到较满意的效果;对PVA等化学浆料,可采用生物分解法或回收利用法。在生物分解中,可分别采用高MLSS的一段和二段曝气法及厌氧—好氧串酸处理工艺;在回收利用中,可分别采用胶凝盐析法(投加硼砂及硫酸钠)、凝结剂法(如用芒硝和硼砂作凝结剂)、超过滤法(在北京、上海、河南等厂已采用)。